以下のコマンドを実行することで管理者ユーザーを指定することができます。
heroku run bundle exec rails mastodon:make_admin USERNAME=[管理者にしたいユーザー名] --app [アプリ名]
Mastodonで管理者の設定を行うコマンド
https://hyper-text.org/archives/2017/04/mastodon-instance-single-user.shtml#amph=1
herokuでコマンドを実行する方法
http://qiita.com/pugiemonn/items/0e69b7a29a384b356e65